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Die Elektronen eines Atoms können nur ganz bestimmte Energiezustände einnehmen, sie besetzen ein definiertes Energieband. Zwischen den beiden äußeren Bändern – dem letzten vollbesetzten Valenzband und dem Leitungsband, in dem sich die freien Elektronen befinden – besteht eine Energielücke, in der sich keine Elektronen aufhalten können. Nichtleiter kennzeichnen sich durch eine besonders große Lücke, während sich bei Metallen (=Leiter) die Bänder sogar überlappen. Die Bandlücke des Halbleiters ist maßgeblich für den maximal erreichbaren Wirkungsgrad einer Solarzelle.
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